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浙產(chǎn)異葉茴芹根揮發(fā)油化學(xué)成分的研究
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目的：研究浙產(chǎn)異葉茴芹根揮發(fā)油的化學(xué)成分。
方法：采用水蒸氣蒸餾法提取揮發(fā)油，用氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用儀作定性分析，按峰面積歸一化法計(jì)算揮發(fā)油中化學(xué)成分的相對百分含量。
結(jié)果：鑒定出16個(gè)化合物。揮發(fā)油中含有一定量營養(yǎng)物質(zhì)棕櫚酸和亞油酸。同時(shí)也積累了較多的人工合成物質(zhì)及其降解產(chǎn)物，有的毒性較大。
關(guān)鍵詞：異葉茴芹根;揮發(fā)油;GC-MS
異葉茴芹(學(xué)名 Pimpinella diversifolia Ds.)系傘形科茴芹屬植物，廣泛分布于東南亞地區(qū)、喜馬拉雅地區(qū)、印度東北部等，在國內(nèi)西藏、云南、貴州、四川、陜西、甘肅、河南、安徽、江蘇、浙江、江西、湖南、湖北、福建、廣西、廣東、臺(tái)灣均有出產(chǎn)。生長于海拔160米到3300米之間的廣闊地區(qū)，生長環(huán)境為山坡草叢中、水溝邊以及樹林下。為多年生草本，全體有短柔毛，植株高度為40至120厘米。異葉茴芹根纖細(xì)，莖為直立狀，上部分枝，基生葉和莖下部分葉為羽狀復(fù)葉，植株中間小葉片呈卵圓形，長4至6厘米，寬1.5至3厘米，先端漸尖，基部楔形，兩側(cè)裂片基部偏斜，邊緣有圓齒;莖上部葉披針形，基部楔形，邊緣有銳而深的缺刻或牙齒。俗名為山當(dāng)歸、苦爹菜、蛇倒退，又有別名稱八月白，資源豐富，是浙江省民間常用中草藥及常用畬藥[1]，民間也將其作為一種野菜來食用，以帶根全草入藥，具有溫中散寒，理氣止痛，祛痰，解毒，散瘀等功效，可用于治療偏頭痛，腹痛，痢疾，腸炎,小兒疳積，皮膚瘙癢，跌傷，毒蛇咬傷等病癥。文獻(xiàn)記載，其嫩莖葉中含胡蘿卜素、維生素B2、維生素C等多種維生素，全草含揮發(fā)油。據(jù)研究[2]，貴州產(chǎn)異葉茴芹的揮發(fā)油中含有34個(gè)化合物。主要有萜類化合物和鏈狀芳香族化合物。其中萜類主要成分為吉馬烯、姜烯、法內(nèi)散、紅沒藥烯、石竹烯等。因?yàn)橹参锏淖匀簧L環(huán)境對植物的揮發(fā)油成分影響較大，為了解浙江產(chǎn)的異葉茴芹藥材質(zhì)量，我們采用了氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)分析了浙江異葉茴芹根揮發(fā)油中的化學(xué)成分。
1 儀器和材料
1.1 儀器 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，美國Agilent 6890N型氣相與Agj.1ent 5975B型質(zhì)譜儀聯(lián)用及工作站。
1.2 材料與試劑 樣品采自溫州金坑大峽谷，經(jīng)溫州醫(yī)學(xué)院林觀樣老師鑒定為傘形科異葉茴芹Pim pindla diversifolia Ds.，標(biāo)本保存于溫州醫(yī)學(xué)院附屬第一醫(yī)院中藥房標(biāo)本室，石油醚，乙酸乙酯，無水硫酸鈉(AR)
2 方法與結(jié)果
2.1 揮發(fā)油的提�。喝⌒迈r的異葉茴芹根將其切碎后，稱取200g置于1000ml的圓底燒瓶中，用揮發(fā)油提取器提取4h，將油水經(jīng)石油醚萃取后回收石油醚，再使用無水硫酸鈉處理后過濾，最后用乙酸乙酯稀釋后進(jìn)樣。
2.2 GC-MS分析 色譜柱為HP一5MS(30m×0.25mm×0.25μm)，將升溫程序設(shè)置為：柱起始溫度50℃，保持5min。以5℃/min升溫到260℃，保持5min.載氣為高純He，載氣流速為1.0mL•min-1，進(jìn)樣口溫度為250℃ ，進(jìn)樣量1μL，分流比2O：1。質(zhì)譜條件：離子源EI源，電子能量70eV，離子源溫度為230℃ ，四極桿溫度為150℃ ，掃描范圍4O～550amu，溶劑延遲為5.Omin。質(zhì)量范圍l0～550amu。
2.3 分析結(jié)果 經(jīng)GC/MS聯(lián)用儀分析鑒定，共檢測出20個(gè)色譜峰，通過HP MSD化學(xué)工作站檢索NISTO5.L標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖庫，并結(jié)合有關(guān)文獻(xiàn)人工圖譜解析。鑒定出了16個(gè)化合物。離子流程圖見圖1。通過HP MSD化學(xué)工作站數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，按峰面積歸一化法進(jìn)行，求出揮發(fā)油中各化學(xué)成分的百分含量(見表1)。
3 結(jié)果與討論
從異葉茴芹根的揮發(fā)油中鑒定出了16種化合物。面積占到色譜峰的80%，在營養(yǎng)物質(zhì)中n-棕櫚酸和亞油酸的含量較高。在鑒定出的揮發(fā)油成分中萜類物質(zhì)較少，并沒有發(fā)現(xiàn)貴州產(chǎn)異葉茴芹揮發(fā)油中提取出來的吉馬烯、姜烯、法內(nèi)散、紅沒藥烯等活性成分。
結(jié)果中棕櫚酸成分的相對面積為17.66%，棕櫚酸又稱軟脂酸，為飽和高級(jí)脂肪酸。廣泛分布于自然界中，在動(dòng)植物的油脂中以甘油脂的形式存在。棕櫚酸的性狀為白色帶有珠光的鱗片。它的熔點(diǎn)63-64℃，沸點(diǎn)351.5℃，267℃(13.3kPa)，相對密度0.835(62/4℃)，折射率1.4273(80℃)。微溶于冷醇及石油醚，溶于乙醇，易溶于乙醚、氯仿和醋酸，在100ml水中溶解0.00072g。棕櫚酸是生產(chǎn)肥皂、潤滑脂、蠟燭、軟化劑和合成洗滌劑的原料，棕櫚酸的鈉鹽和鉀鹽可以作為乳液聚合時(shí)的乳化劑，鋁鹽和鋅鹽可用于生產(chǎn)潤滑劑、增塑劑和涂料。還可用于配制各種可食用香料，還可以作消泡劑及食品添加劑的原料。
亞油酸成分相對面積為13.08%，亞油酸是一種不飽和脂肪酸，在動(dòng)物脂肪中含量較少，在花生油、菜油、豆油中含量較高，以甘油酯形式存在。性狀如下：無色油狀液體，熔點(diǎn)-5℃，沸點(diǎn)229～230℃(2.13KPa)，相對密度0.9022 (20/4 ℃)。不溶于水，溶于乙醚、氯仿等有機(jī)溶劑中，在空氣中易發(fā)生自氧化。人體自身并不能合成亞油酸，它是人和動(dòng)物的必需脂肪酸。亞油酸的鈉鹽和鉀鹽可用來制造肥皂，也可用作乳化劑。鋁鹽可用來制造油漆、涂料。它具有降低血脂、降低血壓、軟化血管、促進(jìn)微循環(huán)等作用，在醫(yī)學(xué)上可用來治療和預(yù)防高血脂、高血壓及動(dòng)脈硬化等病癥。
蛇麻烯，一種天然的單環(huán)萜烯，又稱α-石竹烯或葎草烯，由3個(gè)異戊二烯單元構(gòu)成的萜類化合物。在自然界中蛇麻烯通常與它的異構(gòu)體β-石竹烯以混合物的形式存在。蛇麻烯為無色油狀物，已有研究發(fā)現(xiàn)其具有抗炎作用，并可能成為一種可以治療炎癥疾病的有效工具。它能產(chǎn)生類地塞米松效果，而且可以緩解由于注射組胺而導(dǎo)致的水腫。
細(xì)辛腦為白色或類白色結(jié)晶或結(jié)晶性粉末，是中藥石菖蒲的主要有效成分，具有平喘、止咳、祛痰、鎮(zhèn)靜、解痙、抗驚厥等作用。臨床上課用于成人和小兒細(xì)菌性肺炎、肺內(nèi)感染、急慢性支氣管炎、支氣管哮喘、阻塞性肺氣腫、肺心病、支氣管擴(kuò)張及支氣管肺癌以及由傷風(fēng)引起的咳嗽、咯痰、喘息。
丁香油酚，有機(jī)化合物，在許多植物中都有存在，大多存在于植物精油中，是一種無色至淡黃色微稠厚液體，具有丁香氣味。溶于乙醇、乙醚、氯仿和精油，不溶于水。常用作香料來制作香皂，也具有抗菌、麻醉及降血壓作用。
在鑒別結(jié)果中發(fā)現(xiàn)浙產(chǎn)異葉茴芹根的揮發(fā)油成分與貴州產(chǎn)異葉茴芹的揮發(fā)油成分還是有較大區(qū)別的，在貴州產(chǎn)異葉茴芹中具有生物活性的萜類化合物如吉馬烯、法內(nèi)散、姜烯等，在結(jié)果中并未檢測出。也沒有發(fā)現(xiàn)具有溫中散寒，理氣止痛，祛痰，解毒，散瘀等功效相關(guān)化合物的存在。其他的一些成分可能與人工合成物質(zhì)的降解產(chǎn)物有關(guān)。
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