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化學(xué)生物絮凝工藝中化學(xué)、生物作用的抑制作用分析
摘要:化學(xué)生物絮凝工藝是利用化學(xué)和生物的協(xié)同作用對污水進(jìn)行強化一級處理的深度集成工藝。由于化學(xué)絮凝、沉淀和生物絮凝、吸附、降解的共同作用,化學(xué)生物絮凝工藝對污水的處理效果優(yōu)于單獨的化學(xué)絮凝效果。但一些研究表明,投加量小時,二者的協(xié)同性能比投加量大時較佳,表明二者的協(xié)同作用不是簡單的數(shù)學(xué)疊加,在高投加量時,二者還存在一定的抑制作用。本文對化學(xué)生物絮凝工藝中的化學(xué)和生物的抑制作用進(jìn)行了探討。
論文關(guān)鍵詞:化學(xué)生物絮凝,化學(xué)絮凝,強化一級處理,協(xié)同作用,抑制作用
為解決水資源污染和短缺的問題,污水一級強化深度處理工藝已經(jīng)成為國內(nèi)外污水處理研究的熱點。目前一些主要的強化一級處理工藝主要有:化學(xué)強化一級處理工藝、生物絮凝吸附強化一級處理工藝和化學(xué)生物絮凝強化一級處理工藝[1,2,3,4]。其中化學(xué)生物絮凝強化一級工藝是近幾年提出的一種結(jié)合了化學(xué)和生物協(xié)同絮凝作用的強化一級處理新工藝,它由一個停留時間短的曝氣池(30分鐘左右)和沉淀池構(gòu)成[5]。它的主要特點是利用混合絮凝反應(yīng)和污泥回流,形成良好的絮凝反應(yīng)條件,在化學(xué)絮凝和生物絮凝的協(xié)同作用下去除污染物[6]。它既有高效的對SS、TP、膠體態(tài)狀和懸浮態(tài)的COD的去除效果,又可以實現(xiàn)對部分溶解性有機物的去除[7]。因此它有較好的污水處理效果。
一些研究結(jié)果表明,這種協(xié)同作用在混凝劑和活性污泥劑量比較小時比較明顯;當(dāng)劑量增加時,協(xié)同效果減弱,去除率增加趨勢緩慢,當(dāng)劑量繼續(xù)增加時,對某些污染物的去處效率還有減少的現(xiàn)象。
圖1 不同PAFC投加量下COD 的去除效果
圖2 不同PAFC投加量下溶解性COD的去除效果
圖3 不同PAFC投加量下SS的去除效果
圖1、圖2、圖3引用張志斌[6]等的研究圖表與數(shù)據(jù),結(jié)果表明:在污泥回流量一定的情況下,化學(xué)生物絮凝凝工藝的各個污染物指標(biāo)處理效果高于化學(xué)強化混凝工藝。但隨著PAFC劑量的增加,化學(xué)生物絮凝工藝對CODcr和溶解性CODc、SS的去除增加相對緩慢;在投加量小于70mg/L,兩種工藝對SS的去除率增加趨勢的差別特別明顯;投加量俞大,兩種工藝的去除率差別俞小。而對于CODcr和溶解性CODcr而言,當(dāng)PAFC劑量為100mg/L時的去除率反而小于PAFC劑量為80mg/L時的去除率。
盧峰[8]的實驗也表明:結(jié)果混凝劑、助凝劑量一定時,污泥回流比加大并沒有明顯提高磷酸鹽的去除率;回流比的大時COD的去除效率反而小于回流比小時的COD的去除效率;而且污泥回流較大時對SS的去除效果與污泥回流時差別不大。
沈小紅[9]的研究結(jié)果中指出,化學(xué)生物絮凝和化學(xué)混凝的各個污染物的去除率,在投加量小時差值較大;對COD的去除而言,PAFC劑量分別為100、80、50、30mg/L時,兩工藝的去除率相差分別為14%、24%、22%、29%。羅堅[10]的研究中,當(dāng)PAFC投加量為10.6mg/L(以AI2O3計),COD、SS、PO43—P、TP的去除率非別為65%、78.8%、72.7%、
72.6%;當(dāng)增加80%的回流污泥后,其去除效率分別為67.8%、80.2%、74.7%、71.3%;前三項指標(biāo)的去除率增加量非別為2.8%、1.4%、2.0%,增加效果不明顯;對TP的去除率卻下降了1.3%,反而不如化學(xué)混凝的效果好。
以上研究結(jié)果表明,二則的協(xié)同作用不是簡單的數(shù)學(xué)疊加;在純在協(xié)同作用的同時,還有相互抑制的作用[6]。尤其是在投加量相對較高的時候,抑制作用更加突出,因此使得去除效果增加不明顯,甚至下降。但以上研究沒有對抑制作用的原因進(jìn)行深入的分析,因此筆者通過探討高投加量時二者的抑制作用的原因,為探索減少抑制作用的條件,充分發(fā)揮二者的協(xié)同作用提供借鑒;可以進(jìn)一步減少混凝劑、絮凝劑的用量,降低污泥回流量,減少污泥回流動力設(shè)施和費用,節(jié)約經(jīng)濟成本。
2.抑制作用分析
2.1競爭抑制作用
化學(xué)生物絮凝工藝中,由于混凝劑和活性污泥對污染物去除能力很大,該工藝對各個指標(biāo)的去除效果較佳。但混凝劑和污泥的濃度比較大時,二者的協(xié)同作用相對降低。這一定程度是由于,混凝劑和活性污泥之間存在相互競爭污染物底物的作用;钚晕勰嗟奈絼菽懿粌H可以吸附COD、SS、TP等指標(biāo),它的吸附空位上還可以填充大分子的混凝劑或其支鏈,絮凝劑可能會和活性污泥優(yōu)先結(jié)合,影響活性污泥的去除效果。鐵、鋁離子可以與活性污泥中的微生物細(xì)胞所分泌的胞外聚合物結(jié)合,影響微生物的絮凝作用以及化學(xué)絮凝效果。另外,像鐵離子,是構(gòu)成微生物體內(nèi)酶的重要鑄成部分。它在生物體內(nèi)的含量維持在某一特定值才保持酶的生物活性,發(fā)揮微生物的生物降解作用。如果混凝劑的劑量過高,過多的鐵離子進(jìn)入細(xì)胞內(nèi)與酶作用影響到酶的作用的正常發(fā)揮;其它的金屬離子則會引起酶中毒;同時由于鐵、鋁離流入細(xì)胞內(nèi),這也會影響到絮凝劑的絮凝效果。
2.2污泥的抑制作用
污泥劑量小的時候,單位用量的污泥的處理效率較大。這主要是由于活性污泥的吸附作用和微生物的生物絮凝作用。而活性污泥的量增大時,去除率增大,但是相對增加量會減少,協(xié)同效果下降;活性污泥的劑量繼續(xù)增加的時候,某些指標(biāo)的去除率可能會下降,去除量也會減少。這說明:可能是由于活性污泥中的微生物的調(diào)節(jié)作用,活性污泥的吸附作用是一個動態(tài)的吸附過程,存在一個吸附和解吸的過程;已被活性污泥吸附的污染物在向水中釋放;亓魑勰嗔窟_(dá),污泥濃度達(dá),相互堆集,比表面積會大大減少;其吸附空位可能會發(fā)生重疊。回流污泥量大時,是污泥包圍著污染物,被包圍的那部分污染物同時被許多不同的吸附空位競爭地吸引著,這就造成污泥的吸附效果只發(fā)生了局部的作用。
回流的污泥中不僅含有未反應(yīng)的混凝劑,也含有一定的磷酸鹽、TP,以及懸浮固體顆粒,溶解性的以及非溶解性的COD等污染物指標(biāo)。而且污水處理效果較好時,污泥中的這些物質(zhì)的濃度較大。因此回流后流后的這部分物質(zhì)會增加污水中的污染物指標(biāo),而且它們的轉(zhuǎn)化形式有兩種:一部分消耗藥劑,繼續(xù)轉(zhuǎn)化為污泥被去除掉,另外一部分隨處水排出,這在一定程度也影響到出水的水質(zhì)。
2.3混凝劑的毒害抑制作用
當(dāng)回流活性污泥量或混凝劑的投加量都很大的時候,二者的抑制作用還可以解釋如下,主要是過多的絮凝劑對微生物的抑制作用;钚晕勰嘀械奈⑸锝到庥袡C污染物,必須經(jīng)過微生物細(xì)胞對有機顆粒的吸附、有機顆粒物質(zhì)進(jìn)入生物細(xì)胞內(nèi)部、細(xì)胞對顆粒物的生物降解作用、代謝物的釋放。其中被吸附到細(xì)胞表面的顆粒物,由于它們的分子量比較大,顆粒的尺寸也比較大,一般不可能通過自由擴散透[11]過細(xì)胞膜進(jìn)入到細(xì)胞的內(nèi)部。必須先與細(xì)胞表面的蛋白質(zhì)運輸載體結(jié)合后,才通過蛋白質(zhì)載體的促進(jìn)擴散作用和主動運輸[11]作用,進(jìn)入細(xì)胞內(nèi)部參與生物降解作用。顆粒物的主動運輸作用需要消耗ATP所釋放的能量,輸率比較慢。但是像Fe3+和AI3+則由于是小分子物質(zhì),可以很容易通過細(xì)胞膜的磷脂雙分子層進(jìn)入細(xì)胞的內(nèi)部,此過程不消耗能量,動力是濃度梯度。
當(dāng)混凝劑的用量增加過大時,可能會有過量的Fe3+和AI3+比較容易地進(jìn)入細(xì)胞內(nèi)部,大量地聚集于細(xì)胞基質(zhì)中。當(dāng)Fe3+和AI3+離子過多的時候,基質(zhì)內(nèi)的離子強度增加,就影響到這些基體的生長環(huán)境;過多的離子可能會過多地黏附于基體的表面,和基體發(fā)生不利的物理、化學(xué)作用(如影響基體的物質(zhì)交換作用),影響到其對水體中的有機顆粒的正常的代謝活動,降低了各個污染物的去除量或者去除效率。另外,混凝劑的量過大時,生成的絮體的量也較多,生物體表面聚集的這些絮體的可能性也就愈大,這些絮體顆粒和生物體可能帶有異性的電荷,發(fā)生吸附,造成絮體顆粒黏附在生物體的表面,這樣就會造成絮體和有機顆粒的接觸機會的下降,降低微生物細(xì)胞對有機物的吸附效果,影響顆粒物質(zhì)的傳質(zhì)擴善作用。
其次,由于一些微生物的生命活動需要的能量,是由下式反應(yīng)提供的:
ATP - ADP +PO43 +E.
(E代表此反應(yīng)過程所釋放的能量,用于參與生物體的一切生命活動)。同時此反應(yīng)還是可逆的過程,微生物在降解有機物、合成生物體的時候還必須合成ATP,儲備能量。這必須要有必要量的PO43 。但是進(jìn)入達(dá)到生物體細(xì)胞內(nèi)的Fe3+,有可能與PO43 離子生成沉淀。這就較少了生物體內(nèi)合成儲備能量物質(zhì)的ATP的基質(zhì)PO43- 。這就會減少了生物生命活動的能源基礎(chǔ),因而影響到生物的生理活性,降低其降解有機物的功能。
由于Fe3+還具有一定的氧化性,它不僅可以降低生物細(xì)胞內(nèi)的酶的生物活性,而且在其通過細(xì)胞膜自由擴散進(jìn)入到細(xì)胞內(nèi)部時,它可以氧化它所觸及到的載體蛋白質(zhì)。即使是部分Fe3+黏附于細(xì)胞膜的表面,由于這些蛋白質(zhì)可以自由地移動于細(xì)胞膜的磷脂雙分子層之間,因而部分可以到達(dá)細(xì)胞膜外表面,被Fe3+離子所氧化。通過以上兩種情況下的化學(xué)氧化作用,使這些具有運輸功能蛋白質(zhì)變質(zhì)失活,喪失其作為有機物質(zhì)、代謝產(chǎn)物進(jìn)出生物細(xì)胞載體的作用,降低微生物體的生物活性,因而削弱了對水體污染物質(zhì)的吸附、降解作用。
3結(jié)論
由于化學(xué)生物絮凝工藝中化學(xué)和生物絮凝的協(xié)同作用,該工藝的處理效果比化學(xué)強化處理工藝更優(yōu),有廣泛的應(yīng)用前景。但在較高投加量下,雖然處理效果有所提高,但二者的協(xié)同作用相對降低,協(xié)同性能下降。說明化學(xué)作用和生物作用即存在協(xié)同作用,也存在相互的抑制作用;這兩種作用和它們的投加量存在一定的關(guān)系,二者隨著劑量的增加而增強,但是增加趨勢應(yīng)有所不同。低投加量時,兩種作用相對不大,但協(xié)同作用遠(yuǎn)大于抑制作用,使二者顯現(xiàn)出較好的協(xié)同效果。當(dāng)投加量增大時,兩種作用都增加,但是抑制作用的增加要快于協(xié)同作用,而且還會影響到協(xié)同作用,抑制作用表現(xiàn)明顯。因而使協(xié)同作用相對下降,協(xié)同效果相對減弱。
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