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低溫煤焦油深加工技術及產品

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低溫煤焦油深加工技術及產品

  低溫煤焦油深加工技術及產品

  摘要:本文探析了低溫煤焦油深加工技術方案以及低溫煤焦油產品,總結了低溫煤焦油產品的用途及危害和防范措施。

  關鍵詞:低溫煤焦油 粗酚 柴油 渣油 瀝青

  一、目前中低溫煤焦油深加工技術方案

  1.煤焦油輕餾分提取苯、酚、萘、吡啶等化工產品,煤瀝青作為瀝青調和組分調和普通道路瀝青。

  2.煤焦油輕餾分經過酸堿精制或吸附精制調和普通重柴油或燃料油。也可以加適量甲醇增加輕油總產率。煤瀝青調和普通道路瀝青。

  3.輕餾分或全餾分加氫處理生產優(yōu)質汽柴油調和組分或優(yōu)質燃料油,煤瀝青調和重質燃料油。

  低溫煤焦油加工途徑主要有3種形式,即:燃料型、燃料-潤滑油型和燃料化工型。燃料型工藝路線以生產汽油、煤油、柴油等為主,產品很有局限性;燃料-潤滑油型,除生產輕質和重質燃料油外,還生產石蠟和潤滑油;燃料-化工型工藝路線,除生產汽油、煤油、柴油等燃料油外,還從石腦油餾分中抽提芳烴,利用裂解技術制取烯烴和芳烴類基本有機化工原料,綜合利用原料資源。

  二、低溫煤焦油產品

  1.粗酚

  定義式:羥基(-OH)跟苯環(huán)(C6H5-)直接相連的化合物屬于酚類。其中苯酚(C6H5OH)是組成最簡單的酚,俗稱石炭酸。

  特殊氣味的無色晶體,熔點為43攝氏度左右,暴露在空氣中因部分被氧化而呈現粉紅色。常溫下苯酚在水中的溶解度不大,溫度高于65攝氏度時,則能與水任意比互溶。苯酚具有一定的殺菌消毒能力,可以用作殺菌消毒劑。因苯酚有毒,其濃溶液對皮膚具有強烈的腐蝕性,使用時要小心,如果不慎沾到皮膚上,應立即用酒精清洗。

  用途:酚是重要的化工原料,可制造染料、藥物、酚醛樹脂、膠粘劑等。

  苯酚及其類似物可制做殺菌防腐劑。

  鄰苯二酚、對苯二酚可作顯影劑。

  污染:酚污染會給生態(tài)系統(tǒng)帶來很大危害。

  環(huán)境酚污染:環(huán)境酚污染主要來自焦化廠、煤氣發(fā)生站、煉油、木材防腐、絕緣材料的制造、制藥、造紙以及酚類化工廠的廢水、廢氣。

  酚類化合物揮發(fā)到空間可使大氣受污染,含酚的廢水流入農田會使土壤受污染,流入地下則會造成地下水污染。

  土壤酚污染:被酚污染的土壤會使農作物減產或枯死。 水體酚污染:水體酚污染會使水生生物受到抑制,繁殖下降、生長變慢,嚴重時導致死亡。 對人體的危害:酚侵入人體,會與細胞原漿中蛋白質結合形成不溶性蛋白,使細胞失去活性。 酚對神經系統(tǒng)、泌尿系統(tǒng)、消化系統(tǒng)均有毒害作用。

  酚污染對健康的影響

  有多種化合物,按其化學結構可分為單元酚和多元酚;也可按其性質分為揮發(fā)性酚和不揮發(fā)性酚。酚在自然界中能被分解。當酚負荷超過自然界的自凈能力時,不僅會污染環(huán)境,危害各種生物的生長和繁殖,還會危害人體健康。

  污染來源:境中的酚主要來自煉焦、煉油、制取煤氣、制造酚及其化合物和用酚作原料的工業(yè)排放的含酚廢水和廢氣等。不經處理的含酚廢水如通過明渠進行灌溉,酚便會揮發(fā)進入大氣或滲入地下,污染大氣、地下水和農作物。目前,苯酚、甲酚等揮發(fā)性酚類的污染,特別引起人們的重視。

  危害和機理:及其化合物是一種有中等毒性的物質。它們可經皮膚、粘膜、呼吸道和口腔等多種途徑進入人體。酚及其化合物是一種細胞原漿毒,在體內的毒性作用是與細胞原漿中的蛋白質發(fā)生化學反應,形成變性蛋白質,使細胞失去活性。

  酚及其化合物所引起的病理變化主要取決于它們的濃度:低濃度時能使細胞變性,高濃度時能使蛋白質凝固。低濃度對人體的局部損害雖不如高濃度嚴重,但由于其滲透力強,可深入內部組織,侵犯神經中樞,刺激脊髓,最終將導致全身中毒。

  防治措施含酚廢水的凈化法較多,效果也較好,應堅持凈化以后再排放,并作好環(huán)境中酚的監(jiān)測中國《生活飲用水衛(wèi)生標準》規(guī)定飲用水中揮發(fā)性酚類不得超過0.002毫克/升;《工業(yè)企業(yè)設計衛(wèi)生標準》規(guī)定,地面水中揮發(fā)性酚類的最高容許濃度為0.01毫克/升,在居住區(qū)大氣中,酚的一次最高容許濃度為0.02毫克/米;規(guī)定含揮發(fā)性酚廢水最高容許排放濃度為0.5毫克/升。

  2.柴油

  柴油分為車用柴油和專用柴油。 車用柴油也稱為輕柴油,主要來自催化裂化的柴油餾分,也有部分直餾柴油餾分。如合適的十六烷值、良好的低溫流動性和儲存安定性以及低灰分等。

  專用柴油也稱為重柴油,主要用于固定式柴油發(fā)電機、鐵路及船舶等大型中、低速柴油發(fā)動機,餾分較重,甚至可混入一定量的重油,因此由于餾分較重,不易燃燒完全,不適用于汽車發(fā)動機。

  為了區(qū)別車用柴油與專用柴油,專用柴油往往加染色劑,如香港等地將其染成紅色,被人們簡稱為紅油。

  但是它們都來自石油:具有代表性的大慶原油屬低硫石蠟基原油,口前已開采酌原油以低硫石蠟基居多。

  這種原油,硫含量低,含蠟量高,凝點高,能生產出優(yōu)質的煤油、柴油、溶劑油、潤滑油及商品石蠟,直餾汽油的感鉛性好。遼河原油的硫含量低,輕質餾分多,屬于低硫中間石蠟基,是一種較好的原油。

  其汽油餾分辛烷值高,渣油經氧化后可制石油建筑瀝青。勝利原油膠質含量高,相對密度較大,含蠟量高.屬含硫中間基。汽油餾分酌感鉛性好,且富含環(huán)烴與芳香烴,故也是催化重整的良好原料。

  柴油餾分可生產輕柴油與專用柴油,但因硫含量、氮含量及徽度較高,故需適當精制J閏滑油餾分的脫蠟油經適度精制可生產車用機油、變壓器油及機械油等,如經深度精制,則可制取柴油機油。

  有的原油硫含量高,膠質含量高,屬含硫石蠟基。其直餾汽油餾分產率高,感鉛性也好。柴油餾分的十六烷值高,閃點高,硫含量高,酸度大,經精制后.可生產輕柴油與專用柴油。潤滑油餾分中,有一部分組分的粘度指數在90以上,是生產內燃機油的良好的原料。

  有的原油硫含量低,含蠟量較高,屬低硫環(huán)烷一中問基。其汽油餾分感鉛性好,且也富含環(huán)烷烴與芳香烴,故也是催化重整的良好原料。柴汕餾分的凝點及硫含量均較低,酸度較大,產品需堿洗。減壓渣油經氧化后可生產石油建筑瀝青。

  另有些低凝原油硫含量低、含蠟量也低,屬低硫中問基。適于生產一些特殊性能的低凝產品,同時還可提取環(huán)烷酸�是不可多得的寶貴資源人命關天的批注:“紅油”又名“工業(yè)柴油”。根據香港特區(qū)法例,本地供應車輛或游艇使用的輕質柴油每公升需繳納稅款2.89港元。

  但是,柴油經過加入法例指定的紅色染料及化學標記物成為“紅油”后,可獲準免稅及用作工業(yè)燃料及海事用途,但不可用作一般車輛或游艇的燃料。

  3.渣油

  密度:重油/渣油的密度與其氫含量有關。渣油的氫含量越高,其密度越小。

  粘度:與油品的族組成有關。烷烴含量高的重油,其粘度較低;芳烴、環(huán)烷烴含量較高的重油,粘度也偏高;膠質、瀝青質含量高渣油粘度較高,安定性也差。

  凝點:凝點取決于重油的組成,含烷烴較多的重油,凝點也較高。重油中含膠質、瀝青質較多,就能使其凝點較低。

  殘?zhí)恐? 殘?zhí)恐捣从吃图庸み^程中的生焦傾向。殘?zhí)恐涤形執(zhí)恐?MCR)、康氏殘?zhí)恐?CCR)和蘭氏殘?zhí)恐?RCR)幾種試驗方法和表示值。

  減壓渣油的殘?zhí)恐蹬c其化學組成、結構有密切聯系,尤其是與渣油的氫碳比、芳碳率和芳環(huán)縮合度有關。

  中國減壓渣油中殘?zhí)恐档?0%集中于膠質和瀝青質之中,膠質中的殘?zhí)考s為殘?zhí)靠偭康?0~65%。

  灰分:油、渣油中的灰分主要是無機鹽和金屬有機化合物以及一些混入的雜質;曳衷谥赜、渣油作為燃料油使用時會增加機件的磨損、腐蝕和產生積炭。重油燃料油標準(SH0356-92)中規(guī)定燃料油的灰分含量不得高于0.3%。

  分子量:油及其組分的分子量與它們的化學結構密切相關。不同的渣油的分子量差別可能很大。測定重質油平均分子量的適用方法有氣相滲透壓(VPO)和凝膠滲透色譜(GPC)法等。

  4.瀝青

  理化性質:室溫下為黑色脆性塊狀物, 有光澤;臭味, 熔融時易燃燒, 并有毒。屬二級易燃固體。本產品符合GB/T2290-94中溫瀝青標準。

  用途:用于制造涂料、電極、瀝青焦、油毛氈等, 亦可作燃料及瀝青炭黑的原料。

  煤瀝青是由煤干餾得到的煤焦油再經蒸餾加工制成的瀝青。煤瀝青與石油瀝青相比,在技術性質上有下列差異:溫度穩(wěn)定性較低,與礦質集料的粘附性較好,氣候穩(wěn)定性較差,以及含對人體有害成分較多、臭味較重。

  參考文獻:

  [1]李香蘭,王仲英. 低溫焦油餾分的組成和統(tǒng)計結構表征[J]分析測試技術與儀器, 1999,(04) .

  [2]王雄,周文權,李輝. 中低溫煤焦油的綜合利用[J]環(huán)境工程, 1994,(03) .

  [3]葛宜掌. 煤低溫熱解液體產物中的酚類化合物(Ⅱ)回收[J]煤炭轉化, 1997,(01) .

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